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                城市汙水、工業廢水對水體影響
                加入時間:2020-01-08 16:01:40 瀏覽

                  1 引言
                  氮和磷是重要的 生源要素,但也是引起水體富營養化的 重要因素,因此,它們是控制富營養化的 重要目標元素.一般認為控制湖泊富營養化的 關鍵在於減少P元素的 輸入.然而,試圖通過減少P元素輸入以達到控制湖泊富營養化的 許多實驗都未獲得成功,例如,美國Apopka湖、George湖和Okeechobee湖、中國東湖及日本霞浦湖.因此,N這一基本元素在湖泊富營養化過程中的 作用引起了研究者們的 廣泛關註.通過對太湖藻類營養鹽限制的 研究發現,雖然P負荷的 減少具有重要作用,但N負荷的 減少█卻可能在本質上控制太湖藍藻爆發的 強度和持續時間.
                  沈積物作為水體中營養鹽的 主要存儲庫,其所含的 營養鹽元素在一定條件下可以通過擴散、對流和沈積物再懸浮等過程向上覆水體釋放,與上覆水體發生交換而改變其含▓量,產生顯著的 生態環境效應.太湖屬於淺水湖泊,強烈的 風浪擾動等使得沈積物與水體營養鹽交換頻繁,能夠快速滿足水華暴發時藻類對營養鹽的 需求,我國學者在相關領域開展了大量的 研究.
                  目前,關於太湖沈積物營養元素相關研究多集中於不同湖區的 空間分布及水體-沈積物界面之間營養元素的 生物地球化學過程,而針對太湖上遊入湖河網中沈積物的 相關研究較為欠缺.實際上,流域水系河流沈積物的 理化性質和營養鹽賦存形態對解析太湖湖泊水體營養鹽的 來源、河流水系的 營養鹽輸運過程與能力具有重要的 指示作用.由於太湖河網密布,流域土地利用類型多樣、空間異質性大,需要足夠數量的 代表性樣點數據來分析其汙染特征.本研究依靠高密度布點,選取西苕溪水系和宜溧-洮滆水系作為對象,分別代表山區樹狀和平原網狀兩種典型的 入湖河流水系,研究河流沈積物中N元素的 形態、空間分布及其與上覆水體之間的 關系,旨在揭示太湖西部河網的 N元素分布規律,為N汙染物源解析及輸運過程分析提供基礎資料,研究結果對太湖流域的 水環境管理也將具有參考價值.
                  2 材料與方法▓▓
                  2.1 研究區域概況
                  此次研究主要集中在太湖流域的 西苕溪水系和宜溧-洮滆水系.苕溪分東、西兩支,其中,西苕溪為太湖的 主要入湖河流,發源於浙江省安吉縣和安徽省寧國縣境內天目山區,流經安吉縣、湖州市,後與東苕溪匯合於小梅口和大錢口最終匯入太湖.西苕溪水系年均註入太湖水量為1.89×109 m3,約占太湖年均入湖水量的 18%.

                 圖1 太湖流域主要入湖水系河流沈積物及水樣采樣點位示意圖
                  宜溧水系和洮滆水系分別發源於茅山與蘇浙皖三省交界處的 界嶺山地和金壇境內茅山東麓.宜溧水系經宜興的 西氿、團氿和東氿3個湖泊後於大浦、長兜港等主要河道匯入太湖.洮滆水系通過漕橋河、太滆運河、殷村港、燒香港等東西向的 主幹河道後匯入太湖竺山灣,同時通過丹金溧漕河、扁擔河-孟津河、武宜運河、錫溧漕河等多條南北向河道與宜溧水系相貫通.因此,宜溧-洮滆水系共同構成了太湖湖西區平原網▓狀水系,年均註入太湖水量為4.88×109 m3,約占太湖年均入湖水量的 50%,也是入湖汙染負荷通量最大的 水系.
                  2.2 水樣、表層沈積物樣品采集與分析
                  對兩個水系的 主要支流及匯合區域進行水質和表層沈積物采樣點的 布設,共設定采樣點位102個,並於2014年1月完成沈積物及水樣的 采集工作.其中,西苕溪水系采樣點16個,宜溧-洮滆水系采樣點86個.在每個采樣點位使用2.5 L采水器采集水面下0.5 m處水樣1000 mL,低溫下避光保存;用彼德森采泥器隨機采集2份表層沈積物樣品,現場去除貝類、枯枝等雜物後混合均勻並裝入聚乙烯袋密封.采樣結束後,立即將所有樣品運回實驗室分析.
                  原水樣用於測定總氮濃度,經0.45 μm醋酸纖維濾膜過濾後的 水樣用於測定氨(化學式:NH3) 氮、硝態氮和亞硝態氮濃度.參照《水和廢水監測分析方法》,使用堿性過硫(化學符號:S)酸鉀消解紫外分光光度法測定TN濃度,水楊酸-次氯酸鹽光度法測定NH4+-N濃度,酚二磺酸分光光度法測定NO3--N濃度,N--乙二胺光度法測定NO2--N濃度.
                  沈積物樣品自然風幹後研磨過100目篩,用於測定T
                  N、NH4+-N和NO3--N含量,沈積物樣品各形態N含量的 計算均以沈積物幹重為基準.采用半微量開氏法測定TN含量,KCl提取-鈉氏比色法測定NH4+-N含量,飽和硫酸鈣提取-紫外分光光度法測定NO3--N的 含量.有機氮含量為TN與NH4+-
                  N、NO3--N的 含量之差.因為NO2--N是硝化反硝化反應中間體,極不穩定,且含量通常很低可忽略,因此,表層沈積物中只分析T
                  N、NH4+-
                  N、NO3--N及ON的 含量.
                  采用SPSS 19.0和R軟件等進行數據統計分析,對水系表層沈積物各形態N含量設定p<0.05和p<0.01兩種置信度水平進行差異的 顯著性比較;利用ArcMap 10軟件繪制沈積物各形態N含量空間分布圖.
                  3 結果與分析
                  3.1 水體中N汙染基本特征
                  從TN指標評價,西苕溪、宜溧-洮滆水系水質全部不及地表水環境質量標準V類,研究區域水體中N汙染程度嚴重.在上覆水體的 各形態N中,雖然兩個水系中T
                  N、NH4+-N和NO3--N濃度的 最大值相差不大,但宜溧-洮滆水系這幾項指標的 平均值和最小值均高於西苕溪水系.針對各形態N而言,NO3--N濃度約占TN的 40%左右,在各形態N中所占比例較大;而NO2--N濃度占TN的 比例不到1%.

                 表1 上覆水體中不同形態氮的 濃度
                  3.2 沈積物中N形態與空間分布
                  如表 2所示,西苕溪水系表層沈積物中TN含量的 均值顯著高於宜溧-洮滆水系.從N的 形態上看,沈積物中的 ON和NH4+-N含量在西苕溪水系較宜溧-洮滆水系高.兩個水系沈積物中ON含量的 平均值分別為2034.41 mg · kg-1和917.77 mg · kg-1,ON占TN的 百分比分別為93.90%和92.99%;其次為NH4+-N,兩個水系沈積物中的 平均值分別為120.90 mg · kg-1和49.85 mg · kg-1.可見,ON是河流沈積物中N的 主要存在形式,而NH4+-N為無機氮的 主要存在形式.NO3--N在兩個水系沈積物中含量普遍較低,但其在宜溧-洮滆水系中的 含量比西苕溪水系略高,平均值為13.95 mg · kg-1.

                 表2 表層沈積物各形態氮含量
                  各形態(pattern)N含量在西苕溪和宜溧-洮滆水系空間上具有較大的 變化,如TN的 最小值僅█為142.60 mg · kg-1,最大值可達12597.68 mg · kg-1,相差超過88倍;NH4+-N的 最大值超過最小值600倍.由圖 2可知,TN和NH4+-N的 最大值均出現在西苕溪水系的 高橋附近.沈積物NO3--N最大值和最小值分別位於宜溧-洮滆水系的 新塘橋附近和西苕溪水系的 紅山村附近.ON空間分布特征與TN相似,其最小值位於西苕溪水系的 東彭家村附近,最大值位於該水系的 高橋附近.從兩個水系的 上下遊分析,發現在城市分布較為密集的 區域,TN含量明顯增大;但在無城鎮聚集區域,兩條水系沈積物中TN含量變化規律不明顯.

                 圖2 層沈積物總氮、氨氮、硝態氮、有機氮含量及空間分布

                 圖3 表層沈積物各形態氮所占質量百分數
                  3.3 不同形態N之間及沈積物-水體之間的 相關性分析
                  沈積物樣品中T
                  N、NH4+-
                  N、NO3--N和ON含量的 Spearman相關性分析表明,表層沈積物TN與NH4+-
                  N、ON呈顯著相關關系,與ON的 相關系數達0.997;ON與NH4+-N和NO3--N也呈顯著的 正相關關系,且與NH4+-N的 相關系數高於NO3--N.

                 表3 表層沈積物不同氮素相關系數
                  從沈積物-上覆水體的 相關關系看,沈積物中TN含量與上覆水體中的 TN和NH4+-N濃度呈顯著相關,沈積物中NH4+-N含量與上覆水體的 T
                  N、NH4+-N和NO3--N呈顯著相關,同時沈積物的 NO3--N含量與上覆水體的 TN和NO3--N呈顯著相關關系,但所有的 相關系數較小,均小於0.4.此外,宜溧-洮滆水系的 上覆水體NO3--N濃度與水溫呈顯著正相關關系,相關系數為0.555,而與DO呈顯著負相關關系,相關系數0.502.

                 表4 上覆水體與表層沈積物氮素相關性系數
                 
                表5 上覆水體硝態氮與水溫、p
                  H、溶解氧的 相關性系數
                  4 討論
                  4.1 表層沈積物N素的 關系
                  根據美國EPA中沈積物TN汙染評價標準,西苕溪水系河流表層沈積物TN平均含量超過1000 mg · kg-1,已達中度汙染水平,而宜溧-洮滆水系表層沈積物TN含量均值為983.52 mg · kg-1,接近中度汙染水平.兩個水系的 表層沈積物中TN含量的 空間分布呈現一定的 相似性,即TN含量在城市下遊呈現明顯增加的 趨勢,尤其是在城鎮化程度較為發達的 無錫、常州武進區等地區,可能是受上遊城市生活汙水排放、工業廢水排放的 影響,如在西苕溪水系的 高橋采樣點,TN的 最大值可達12598 mg · kg-1,而通過現場調研發現該站點上遊附近確有工業廢水及生活汙水直接排入河道,導致(cause)河水變黑並伴隨惡臭味.
                  從空間上看,兩個水系沈積N的 分布上有所差異.西苕溪水系上遊的 土地利用類型主要以林地為主,所占比例約87%,中下遊耕地面積的 比例不斷增大,所占比例由4%不斷增大到30%.已有研究表明,N的 輸出會隨著耕地比例的 增加而增加.理論上西苕溪流域沈積物TN含量應該出現逐漸增大的 趨勢,但由於西苕溪水系利用水利設施進行閘壩調控,沈積物TN分布受水文、水動力條件影響較大,其含量會突然在某處出現高值,如西苕溪水系的 馬嶺村采樣點,高值點為8283.89 mg · kg-1.而對於宜溧-洮滆水系的 沈積物而言,其不斷受到航運擾動及河流輸運的 影響,TN含量在主要河道內沿程變化不大.
                  從形態上看,沈積物中TN主要以ON形式存在,IN主要以NH4+-N形式存在,特別對於西苕溪水系而言,其表層沈積物ON和NH4+-N含量很高.曾經對7條環太湖河流和太滆南運河入湖口沈積物中IN的 形態進行了分析,研究結果均表明,NH4+-N為沈積物中IN的 主要存在形態,其他河流相關研究也顯示這一特征.此外,沈積物中NH4+-N的 含量與有機質含量、沈積環境及水動力情況等有關.沈積物表層幾個毫米以下屬於缺氧或厭氧狀態,ON在該環境條件下降解產生NH4+-N並不斷累積於沈積物中,因此,兩個水系的 NH4+-N是各自IN的 主要存在形式.此外,西苕溪水系養殖業較為密集,有機物濃度較高,又因閘壩調控影響,水體流通不暢,船運擾動小,水體中的 NH4+-N逐步沈積在沈積物表層,使得該水系沈積物中NH4+-N含量較高;而宜溧-洮滆水系在沈積物中累積的 NH4+-N在船舶擾動和水流輸運作用下易於向水體釋放,導致其含量低於西苕溪水系.
                  4.2 上覆水體與表層沈積物N素的 關系
                  沈積物-水界面的 物質交換可對上覆水體的 營養水平和環境質量產生不可忽視的 影響.當上覆水體濃度較高時,其所含營養鹽不斷向表層沈積物富集,使沈積物中相應營養鹽含量增加.當沈積物中各形態N的 濃度高於上覆水體中相應的 N形態的 濃度時,在濃度梯度的 驅動下,沈積物中的 IN具有上覆水體釋放的 潛能,進而影響上覆水體中相關營養鹽的 濃度.
                  宜溧-洮滆水系沈積物中T
                  N、NH4+-
                  N、ON含量均遠低於苕溪水系,但上覆水體中這些形態N的 濃度均高於苕溪水系,尤其是NO3--N濃度,在宜溧-洮滆水系的 水體和沈積物中均高於苕溪水系.水體中NO3--N濃度較高的 原因可能在於以下兩點:
                  ①宜溧-洮滆水系所在流域為蘇南地區城鎮、人口和工業最為密集的 區域,汙染負荷以城市生活汙水及工業廢水為主,河流中N的 汙染較為嚴重,NO3--N濃度相應較高;
                  ②宜溧-洮滆水系主要河道不斷受到航運的 擾動,水體中NH4+-N不能有效地沈降,而且波浪導致(cause)的 沈積物懸浮促使所含營養鹽產生釋放,從而造成水體中溶合性或無機態的 營養鹽濃度增加.同時,水體在劇烈擾動下復氧能力增強,硝化作用也所有加強,從而導致上覆水體中較高的 NO3--N濃度,表 5顯示水體中NO3--N的 濃度與水體溫度(temperature)、DO和pH值等環境因子均具有顯著相關性也證明了這一點,即硝化反應速率在水溫高的 條件下較快,在消耗水體溶解氧的 同時降低其pH值.沈積物中NO3--N濃度略高的 原因可能在於波浪擾動增加了DO在沈積物中的 侵蝕深度,從而改變沈積物-水界面的 氧化還原環境,使表層沈積物處於弱氧化狀態,在該條件下硝化作用增強,導致部分NH4+-N逐步向NO3--N轉化.
                  4.3 西部河網N的 遷移轉化與輸運過程分析
                  氮感染在流域空間上產生和排入河道後,在向河口輸運的 過程中會經歷一系列的 物理化學和生物學反應,例如,氨化、硝化和反硝化、吸附解析及沈澱與再懸浮過程.其中,硝化與反硝化、沈澱與再懸浮是影響其輸運通量的 主要過程.除水溫、DO和pH等環境因素外,N在輸運過程▓中的 停留時間是影響其生物學過程損失的 最重要因素.
                  西苕溪水系因閘(zhá)壩調控影響,水體流通不暢,船運擾動小,沈積物中氮易於蓄積,N在輸運的 過程中停留時間較長,在沈積物表層好氧和亞表層缺氧狀態條件下,其有足夠的 時間進行硝化和反硝化作用,較高的 反硝化速率將導致水體中NO3--N的 濃度較低,沿程損失較大.而對於宜溧-洮滆水系來說,其主要特點在於頻繁的 船運擾動,沈積物不斷發生沈澱與再懸浮,使得水體及沈積物中主要發生的 是硝化作用,相關研究亦證實西部河網沈積物中反硝化潛能較弱,因此,該水系水體和沈積物中均含有較高的 NO3--N.此外,該水系流量大,占太湖入湖水量的 50%左右,流域上的 氮在輸運過程中由於缺乏有效停留時間,削減量有限,從而對入湖通量貢獻較大.
                  值得指出的 是,本研▓究主要結合野外調查數據分析了研究區沈積物和上覆水體N的 空間分布,今後需進一步定量研究沈積物-水界面之間N的 遷移轉化、N的 釋放(release)潛能及其在河網內的 輸運過程,為入湖汙染物的 控制提供更加可靠有效的 依據.具體參見汙水寶商城資料或更多相關技術文檔。聚丙烯酰胺為使汙水達到排入某一水體或再次使用的水質要求對其進行凈化的過程。聚丙烯酰胺汙水處理被廣泛應用於建築、農業、交通、能源、石化、環保、城市景觀、醫療、餐飲等各個領域,也越來越多地走進尋常百姓的日常生活。
                  5 結論
                  1)宜溧-洮滆水系和西苕溪水系表層沈積物TN分布各異,變化範圍在142.60~12597.68 mg · kg-1間.西苕溪水系的 表層沈積物中TN含量高於宜溧-洮滆水系,已達中度汙染水平.TN含量在流經城市分布密集區域之後呈現出明顯增加的 趨勢,表明沈積物TN分布與城市汙水、工業廢水等排放有一定的 關系.
                  2)宜溧-洮滆水系和西苕溪水系的 表層沈積物中NH4+-N含量遠高於NO3--N含量,介於2.54~1317.03 mg · kg-1之間.ON分布與TN相似,變化範圍為133.86~11232.55 mg · kg-1,占TN百分比的 90%以上.由此可見,NH4+-N為IN的 主要形式,ON為沈積物中TN的 主要存在形式.
                  3)宜溧-洮滆水系城鎮密布、工業發達,加上航運對沈積物的 劇烈擾動,水體中各形態N濃度相對苕溪水系較高,同時,水體復氧能力增強使其NO3--N濃度略高於苕溪水系.相反,苕溪水系沈積物受擾動較小,沈積物中TN和NH4+-N易於累積,其含量遠高於宜溧-洮滆水系沈積物.
                  4)沈積物中各形態N的 濃度均高於上覆水體中相應形態N的 濃度,並且研█究的 沈積物中各形態N與上覆水體中N濃度之間均表現出一定的 相關性.在濃度梯度和航運擾動等因素的 驅動下,沈積物中的 N營養鹽具有向上覆水體釋放的 潛能.
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